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含氟化工中間體現(xiàn)狀概述及發(fā)展趨勢(shì)分析

來(lái)源:   2008年01月23日 12:17  
   由于氟原子半徑小,又具有較大的電負(fù)性,它所形成的C—F鍵鍵能要比C—H鍵鍵能要大的多,明顯地增加了有機(jī)化合物的穩(wěn)定性和生理活性,另外含氟有機(jī)化合物還具有較高的脂溶性和疏水性,促進(jìn)其在生物體內(nèi)的吸收與傳遞速度,使生理作用發(fā)生變化。因而很多含氟醫(yī)藥和農(nóng)藥在性能上相對(duì)具有用量少、毒性低、藥效高、代謝能力強(qiáng)等特點(diǎn),這使它在新醫(yī)藥、農(nóng)藥品種中所占比例越來(lái)越高。另外含氟染料、含氟表面活性劑、含氟織物整理劑、含氟的氟碳涂料等分別成為各自精細(xì)化工領(lǐng)域的高附加值、有發(fā)展前景的精英。 
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  我國(guó)是世界上螢石儲(chǔ)量大國(guó),探明儲(chǔ)量占世界總儲(chǔ)量的1/3,為我國(guó)發(fā)展有機(jī)氟工業(yè)提供了非常有利的原料優(yōu)勢(shì)。我國(guó)20世紀(jì)70年代相繼開(kāi)始有機(jī)氟中間體及其精細(xì)化學(xué)品的研究與開(kāi)發(fā),80年代以來(lái)開(kāi)始更是成為國(guó)內(nèi)外精細(xì)化工界的研究熱點(diǎn)。20世紀(jì)90年代以來(lái)我國(guó)含氟化合物以強(qiáng)勁的加速度發(fā)展,目前我國(guó)已經(jīng)成為含氟有機(jī)中間體的主要生產(chǎn)國(guó)與供應(yīng)國(guó),含氟精細(xì)化工已經(jīng)成為國(guó)內(nèi)化工界的熱點(diǎn)話題和新的經(jīng)濟(jì)增長(zhǎng)點(diǎn)。 

  1、含氟中間體生產(chǎn)現(xiàn)狀 

  20世紀(jì)80年代中期尤其是90年代以來(lái),我國(guó)含氟精細(xì)化工品研究異?;?,發(fā)展方興未艾。目前開(kāi)發(fā)出百余種含氟有機(jī)中間體及精細(xì)化學(xué)品,尤其是含氟中間體發(fā)展迅速,生產(chǎn)能力快速增加,2001年我國(guó)含氟中間體生產(chǎn)能力約為6-7萬(wàn)t/a,產(chǎn)品有一半以上出口市場(chǎng)。生產(chǎn)廠家達(dá)到近百個(gè),并形成十余家大型、可生產(chǎn)系列化品種的骨干企業(yè)。我國(guó)目前開(kāi)發(fā)的含氟有機(jī)中間體根據(jù)起始原料或化學(xué)結(jié)構(gòu)大致分為四大系列,即苯系列化合物、甲苯系列化合物、脂肪族氟化物、雜環(huán)化合物。其中苯系列化合物中又分為氟苯類(lèi)、多氟苯類(lèi)、氟苯醚類(lèi)、氟氯(溴、碘)苯類(lèi)、氟苯胺類(lèi)、氟苯酚、硝基氟苯、氟苯睛、氟苯丙酮類(lèi);氟甲苯系列產(chǎn)品也可以分為三氟甲基苯系列、氟苯甲酸、氟苯甲醛、氟苯甲酞氯系;脂肪族氟化物主要用于新型材料的生產(chǎn),有少部分產(chǎn)品用于合成農(nóng)藥和醫(yī)藥等精細(xì)化學(xué)品;含氟雜環(huán)化合物主要為含氟毗嚨系列等。 

  上述這些中間體基本上包括國(guó)內(nèi)目前能夠生產(chǎn)或合成技術(shù)基本成熟已經(jīng)試制的品種,這些中間體主要用于合成農(nóng)藥、醫(yī)藥和染料等,中間體的快速發(fā)展促進(jìn)了下游含氟精細(xì)化學(xué)品的開(kāi)發(fā),如目前我國(guó)已經(jīng)能夠大量生產(chǎn)氟喹諾酮類(lèi)藥物,如氟呱酸、環(huán)丙氟呱酸等已經(jīng)大量出口,成為世界主要生產(chǎn)國(guó)和供應(yīng)國(guó),其他藥物也開(kāi)始進(jìn)行研究或生產(chǎn);含氟農(nóng)藥相繼開(kāi)發(fā)出系列品種;含氟染料國(guó)內(nèi)先后合成出大紅色基VD、桔橙色基RD、含氟色淀橙、熱敏染料FT2等。 

  2、含氟精細(xì)化學(xué)品生產(chǎn)現(xiàn)狀 

 ?。?)、含氟醫(yī)藥 

  目前國(guó)內(nèi)外含氟藥物達(dá)到數(shù)百種,有許多藥物已經(jīng)成為治療某些疾病的主要品種,成為合成藥物中非常重要的一類(lèi),如氟喹諾酮類(lèi)抗菌素、抗抑郁藥物氟西 

  汀、抗真菌藥物氟康唑等。而且許多新產(chǎn)品仍在*的開(kāi)發(fā)之中。我國(guó)含氟醫(yī)藥產(chǎn)量較大,但整體水平較差,主要生產(chǎn)技術(shù)難度小、通用型、附加值不高。主要品種有以下幾類(lèi):抗生素類(lèi)藥物,該類(lèi)含氟藥物中zui常見(jiàn)和的是氟喹諾酮類(lèi)抗菌素,是20世紀(jì)70年代發(fā)展起來(lái)的新型抗感染藥物,具有殺菌譜較廣、毒副作用較小、而且價(jià)格適中,是近年來(lái)發(fā)展非??焖俚目咕厮幬铩F渲兄Z氟沙星、環(huán)丙沙星和氧氟沙星產(chǎn)量zui大,約占國(guó)內(nèi)氟喹諾酮類(lèi)抗菌素總產(chǎn)量的98%,不僅滿(mǎn)足國(guó)內(nèi)需求,且每年有相當(dāng)數(shù)量的出口,目前諾氟沙星、環(huán)丙沙星、氧氟沙星年產(chǎn)量分別為3500t、1500t、1200t左右。 

 ?。?)、含氟農(nóng)藥 

  由于用氟原子和含氟基團(tuán)(如三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲基、二氟甲氧基)代替農(nóng)藥分子芳環(huán)上的其他基團(tuán),能夠顯著提高農(nóng)藥活性,因此近十年來(lái)國(guó)內(nèi)外含氟農(nóng)藥得到迅速發(fā)展,目前世界上1300余個(gè)農(nóng)藥品種中,含氟農(nóng)藥約占12%,而在含氟農(nóng)藥中除草劑約占45%、殺蟲(chóng)劑占33%、殺菌劑約占15%、其它占7%。含氟除草劑是近年來(lái)開(kāi)發(fā)zui多的,在近十年里開(kāi)發(fā)出的除草劑,含氟化合物占50%,而除草劑又是未來(lái)農(nóng)藥的發(fā)展方向,因此可以看出含氟農(nóng)藥已經(jīng)成為世界農(nóng)藥工業(yè)發(fā)展的重點(diǎn)。 
含氟染料主要集中在活性染料領(lǐng)域,活性染料與其它類(lèi)型染料相比較,比直接染料牢度更好、比還原染料更經(jīng)濟(jì)、較冰染料更趨于生態(tài)化的優(yōu)點(diǎn),成為染料尤其新型染料開(kāi)發(fā)的重點(diǎn)系列產(chǎn)品,但是活性染料zui大缺點(diǎn)是不能令人滿(mǎn)意的固色率和色度較深的染色廢液,成為制約活性染料發(fā)展的瓶頸,而含氟活性染料的優(yōu)點(diǎn)恰恰在于有較高的固色率,既能提高染料的利用率,又減輕了印染過(guò)程中的環(huán)境污染,因此含氟活性染料成為染料工業(yè)的發(fā)展熱點(diǎn)與前沿。 

 ?。?)、其他含氟精細(xì)化學(xué)品 

  含氟精細(xì)化學(xué)品新品開(kāi)發(fā)層出不窮,應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大,除上述介紹的含氟醫(yī)藥、農(nóng)藥和染料外,還有含氟的表面活性劑,廣泛應(yīng)用于電子元件的清洗劑、防霧劑、脫模劑和絲綢紡織工業(yè)用的勻染劑、金屬光澤處理添加劑、滅火劑的添加劑、農(nóng)藥添加劑、油漆添加劑等,如含氟抑鉻霧劑能夠有效抑制鍍鉻工藝中產(chǎn)生的鉻霧,已開(kāi)始廣泛使用。含氟化合物處理劑用途極為廣泛,如皮革處理劑、織物處理劑和紙張?zhí)幚韯┑?。含氟惰性流體由于具有高度化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性,廣泛應(yīng)用于原子能工業(yè)和航天技術(shù)中強(qiáng)氧化劑的閥門(mén)潤(rùn)滑、腐蝕流體閥門(mén)潤(rùn)滑、特殊泵用油、流速計(jì)和壓力計(jì)用流體、火箭陀螺的減震液、電子電器用介質(zhì)及冷卻劑、電子工業(yè)用檢測(cè)液體等。另外含氟氟碳涂料也成為涂料工業(yè)重點(diǎn)發(fā)展的領(lǐng)域。上述產(chǎn)品品種眾多,市場(chǎng)空間巨大,但是國(guó)內(nèi)許多領(lǐng)域幾乎是空白,僅有少數(shù)企業(yè)生產(chǎn)少數(shù)品種。 

  3、存在問(wèn)題及發(fā)展建議 

  通過(guò)我國(guó)化工科研機(jī)構(gòu)和生產(chǎn)企業(yè)的不懈努力,近十年來(lái)我國(guó)有機(jī)氟中間體及精細(xì)化學(xué)品取得了快速的發(fā)展,生產(chǎn)廠家目前有近百家,品種已達(dá)到近百種,產(chǎn)品質(zhì)量、生產(chǎn)規(guī)模和合成技術(shù)都取得較大進(jìn)步,產(chǎn)品出口到世界許多發(fā)達(dá)國(guó)家和地區(qū)。盡管我國(guó)有機(jī)氟中間體和精細(xì)化學(xué)品取得很大進(jìn)步,但是與國(guó)內(nèi)精細(xì)化工發(fā)展的需求和與*國(guó)家水平相比較仍存在很大差距。 

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